Universidade Estadual de Feira de Santana
Departamento de Ciências Exatas – DEXA
Disciplina: EXA 459/EXA 415 – Físico-Química II
Prática: Destilação Fracionada
De acordo com a regra das fases, um sistema binário de duas fases possui dois graus de
liberdade. Assim, se a pressão é mantida constante, o sistema pode ser descrito completamente em
termos da temperatura e da composição (geralmente percentagem molar).
No caso de misturas de dois líquidos, A e B, voláteis e miscíveis, a pressão de vapor é dada
pela soma das pressões parciais de A e B ou:
Equação (1)
Para sistemas ideais, a pressão parcial de A, ou de B, é dada pelo produto da pressão de
vapor, p°, de A ou B, puro pela fração molar (X) de A ou de B, na fase líquida (lei de Raoult). Deste
modo:
Equação (2)
Pelas equações 1 e 2 vê-se que a pressão de vapor da mistura depende de sua composição.
Por exemplo, uma mistura de 75 moles de benzeno e 25 moles de tolueno entra em ebulição a 85
°C, e a composição do vapor não é a mesma que a do líquido restante, isto é, o vapor é o mais
concentrado do componente mais volátil. Como, a uma mesma temperatura, as composições do
líquido e do vapor são diferentes, num diagrama teremos duas curvas, uma denominada isobária de
orvalho e outra isobária de ebulição. Nas condições físicas abaixo da isobária de ebulição tem-se o
estado líquido; acima da isobária de orvalho tem-se o estado vapor e, entre as duas isobárias, tem-se
o equilíbrio líquido-vapor. A figura 1 mostra as isobárias de misturas de dois líquidos à pressão
constante. Se uma mistura dos dois líquidos de composição molar X1, por exemplo, é aquecida a
uma temperatura de ebulição T1, a composição da fase vapor será X2 (figura 1), composição esta
que é também a do líquido obtido pelo resfriamento deste vapor. Esta mistura, à temperatura de
ebulição T2, dará uma fase vapor de composição X 3 mais rica do componente mais volátil. Deste
modo é possível repetir o processo até obter o componente mais volátil puro.
